Bari azide có thể được điều chế bằng cách cho natri azide phản ứng với một muối bari có thể tan được. Nó cũng có thể được điều chế bằng cách cho acid hydrazoic phản ứng với bari carbonat[6]. Cần cẩn thận để tránh hình thành các tinh thể lớn trong dung dịch vì các tinh thể bari azide sẽ nổ nếu gặp ma sát/va đập hoặc nếu được làm khô hoàn toàn. Sản phẩm phải được bảo quản ngập trong ethanol.